王氏，邯郸人，生年没有记载。在十三岁的时候，王氏因善歌舞，得入宫中。唐穆宗（820年—824年在位），将她赐给颍王李瀍。王氏性情机智。开成末年（840年），颍王得以得到帝位，王氏暗中为颍王策划，所以进号为才人，逐渐得宠。她身材纤颀，很像唐武宗。唐武宗每次在苑中游猎，王才人必然跟从，着袍而骑，校服光侈，略同武宗皇帝的形象。皇帝和才人相驰出入，观者不知道谁是皇帝。武宗欲立王才人为皇后，宰相李德裕说：“才人无子，家族又不显贵，恐怕使天下议论。”武宗放弃了计划。
唐武宗谧惑于方士的邪说，欲服用长生药，因而患病。王才人经常对亲近的人说：“陛下天天炼丹，说我要长生不死。现在皮肤枯槁，我私下非常忧虑。”不久武宗病重，王才人侍左右。武宗看着她说：“我气息奄奄，情虑耗尽，要与你诀别。”王才人回答：“陛下大福未尽，怎么说如此不祥的话呢？”唐武宗问：“真如我言，如何？”王才人回答：“陛下万岁后，妾得以殉葬。”武宗不再说。武宗病危，王才人取出所积蓄的财物分送给宫人，看到皇帝驾崩，在幄下自尽。当时嫔妃虽常妒才人专宠，但都感动她的义节。唐宣宗即位，表彰其节，赠为贤妃，葬在端陵之柏城。
《唐阙史》记载：文宗于十六宅西别建安王溶、颍王瀍院，数次驾幸，纵酒如家人礼。文宗驾崩时，太子李成美年幼且有病不堪担当军国大事。仇士良认为安王是文宗亲弟，贤能且年长，于是发动左、右神策军及飞龙、羽林、骁骑数千人去藩邸奉迎安王。宦官遥呼：“迎大者！迎大者！”数四，因为安王是兄长，所以“大者”指的就是他。等兵仗到了二王宅，兵士们互相说：“奉命迎大者，不知安、颍孰为大者？”武宗王夫人偷偷听到了，就拥髻褰裙走出，说：“大者就是颍王。大家（指皇帝）的左右因为颍王魁梧颀长，都呼为大王，且与中尉（指仇士良）有死生之契，你们如果弄错了，必遭灭族啊！”当时安王心里认为自己按次序应该得立，心生疑虑且懦弱，害怕，没敢出来。颍王神气抑扬，隐于屏间，王夫人从屏后拥他出来。众人惑于其语，于是扶上马，以兵甲簇拥到少阳院。宦官们知道已经迎错人了，无人敢出言，于是罗拜马前，连呼万岁。不久矫诏，以颍王瀍为皇太弟，权句当军国事。《新唐书·王贤妃传》也称王贤妃当初秘密帮助颍王登基，故在颍王登基为武宗后进号才人。
司马光《资治通鉴考异》认为《新唐书·王贤妃传》此记载是取材于《唐阙史》，认为“按立嗣大事，岂容缪误！”，故依据文宗、武宗实录，而没有参考《唐阙史》。
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